Sin lugar a dudas que el aspecto que más interesa a los seguidores de esta saga, luego de la jugabilidad en sí claro está, es el modo Master League, que se ha transformado en una droga para los fanáticos del anteriormente llamado Winning Eleven.
En el caso de la entrega PES 2010, encontraremos una Master League dividida en tres secciones: Club House, Stadium Walk y Office. Club House será el lugar adonde tendremos que dirigirnos para realizar las modificaciones tácticas de nuestro equipo, e incorporará una opción para entrenar, paralelamente al equipo títular, un plantel de juveniles que puede entregarnos alguna que otra joyita cada tanto, de acuerdo a la cantidad de dinero que gastemos en inferiores.
Stadium Walk será el lugar donde podrán ser realizadas las modificaciones de características del juego, aunque por el momento no han dado mayores precisiones al respecto.
Por último, Office será el lugar para las decisiones económicas, como por ejemplo el traspaso de jugadores. Una particularidad será que ahora se utilizará dinero real, pudiendo elegir entre varias monedas. Se podrá negociar con diferentes sponsors, y el desarrollo de nuestro equipo en cancha influenciará directamente en la economía y en los fans de nuestro club.